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固態(tài)鋰離子電池研發(fā)取得系列階段性進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年03月12日  

能量密度固態(tài)鋰電池方面取得了階段性的進展,在高能量密度、高安全全海深固態(tài)鋰電池產(chǎn)業(yè)化示范方面,攻克全海深長續(xù)航動力電源的關(guān)鍵核心技術(shù),已經(jīng)實現(xiàn)11000米壓力艙考驗和全海深示范應(yīng)用,助推國家深海電源邁向新高度。


特斯拉電動車的起火事故接連發(fā)生,國內(nèi)數(shù)起均十分嚴重,甚至整車嚴重?zé)龤В屓藗儗ι唐?a href="http://www.gzhrb.cn" style="color:#a98326">鋰離子電池的安全性重新審視。傳統(tǒng)鋰離子電池中的液態(tài)有機電解質(zhì)是燃燒、爆炸隱患的罪魁禍首。盡管電池管理系統(tǒng)可一定程度上保證電池一致性和安全,但當外力碰撞造成穿刺的時候,鋰離子電池起火爆炸在所難免。顯然,這不是通過單純的外部電池管理或物理外圍保護所能解決的,需從理論上突破鋰電池的設(shè)計理念,從而從根本上提高鋰電池的安全性。


利用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)被認為是從本質(zhì)上提升鋰電池安全性的必由之路。但是,由于固固界面相容性等一系列科學(xué)問題亟待解決及固體電解質(zhì)規(guī)模制備技術(shù)不成熟,至今尚未有商業(yè)化的高能量密度固態(tài)鋰電池問世。依托中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所建設(shè)的青島儲能產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院(簡稱:青島儲能院)在中科院納米專項的支持下,歷經(jīng)多年摸索與開拓,在高能量密度固態(tài)鋰電池方面取得了階段性的進展,在基礎(chǔ)研究領(lǐng)域取得系列進展,已經(jīng)發(fā)表SCI論文42篇,在高能量密度、高安全全海深固態(tài)鋰電池產(chǎn)業(yè)化示范方面,攻克全海深長續(xù)航動力電源的關(guān)鍵核心技術(shù),已經(jīng)實現(xiàn)11000米壓力艙考驗和全海深示范應(yīng)用,助推國家深海電源邁向新高度。


固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)鋰離子電池的核心部件,研究與開發(fā)綜合性能優(yōu)異的固態(tài)電解質(zhì)體系是系統(tǒng)提升電池性能的核心和瓶頸問題。但無論無機材料還是聚合物材料,僅靠單一材料無法滿足大容量電池在離子導(dǎo)電性、機械強度及熱穩(wěn)定等綜合性能提升的要求。為了解決這一難題,青島儲能院提出“剛?cè)岵惫虘B(tài)聚合物電解質(zhì)的設(shè)計理念,發(fā)揮不同材料的優(yōu)勢,創(chuàng)新地復(fù)合“剛性”多孔骨架材料和“柔性”聚合物離子傳輸材料。通過剛?cè)岵牧系膬?yōu)勢互補,結(jié)合路易斯酸堿相互作用增加嵌段運動且提升界面離子傳輸?shù)奶攸c,制備出多款綜合性能優(yōu)異的“剛?cè)岵惫虘B(tài)聚合物電解質(zhì)進而滿足了長續(xù)航、高安全固態(tài)鋰電池的苛刻要求。系列成果已經(jīng)發(fā)表于ACSAppl.Mater.Interfaces,2017,9,3694;Electrochim.Acta,2017,225,151;J.Mater.Chem.A,2016,4,5191;Chem.Mater.,2017,236,221;Appl.Mater.Interfaces,2017,9,8737;Adv.Sci.,2017,DOI:10.1002/advs.201700174;J.Mater.Chem.A,2017,5,11124等學(xué)術(shù)期刊。


固態(tài)電解質(zhì)與電極間固固界面的離子傳導(dǎo)關(guān)系到固態(tài)鋰電池的成敗。為有效降低界面阻抗,受“SEI膜”的啟發(fā),青島儲能院提出“原位自形成”機制,首先將液態(tài)單體分子浸潤電極界面,再原位聚合為高分子量的固態(tài)電解質(zhì)。此“原位自形成”體系在有效解決固固界面離子傳導(dǎo)的同時,改善鋰離子在界面分布從而抑制鋰枝晶,成果發(fā)表于Adv.Sci.,2017,4,1600377;2017,DOI:10.1002/manuscriptNo.advs.201700174。基于此理念,青島儲能院構(gòu)筑的一體化固態(tài)鈉電池,可有效降低界面阻抗并拓寬電化學(xué)窗口,大大提升固態(tài)鈉電池的長循環(huán)穩(wěn)定性。與此同時,該“原位自形成”方法進一步延伸至高電壓磷酸鐵錳鋰正極的應(yīng)用及鋰金屬負極的原位保護,系列成果發(fā)表于Small,2017,13,1601530;J.Mater.Chem.A.2017,5,11124;Chem.Mater.2017,29,4682。


在固態(tài)電池實際應(yīng)用中,擠壓、穿刺等現(xiàn)象不可避免。如何應(yīng)對隨之帶來的固固界面失效問題非常必要。青島儲能院巧妙利用熱可逆聚合物的溫度響應(yīng)凝膠化過程,構(gòu)筑了具有“冷卻恢復(fù)”功能的固態(tài)電池體系(圖2)。在受到強烈擠壓或折疊后,電解質(zhì)與電極的接觸雖然被破壞,電池性能驟降,但可通過簡單的低溫冷卻步驟重塑有效的固固界面,實現(xiàn)電池性能的高效恢復(fù),成果發(fā)表于Angew.Chem.Int.Ed.2017,DOI:10.1002/anie.201704373。在固態(tài)鋰電池大容量器件集成和中試方面,青島儲能院已經(jīng)突破高能量密度固態(tài)鋰電池的技術(shù)瓶頸:成功開發(fā)出大容量固態(tài)鋰電池;國家化學(xué)電源檢測中心第三方檢測能量密度達到300Wh/kg,循環(huán)壽命超過500次;而且他們進一步發(fā)展聚合物受熱流動會切斷短路點保障安全性能,多次穿釘實驗表明電池安全性極佳且具有自修復(fù)特性(圖2)。


2017年3月,青島儲能院開發(fā)的“青能-Ⅰ”固態(tài)電池隨中科院深淵科考隊遠赴馬里亞納海溝,為“萬泉”號著陸器控制系統(tǒng)及CCD傳感器提供能源,順利完成萬米全深海示范應(yīng)用,標志著中科院突破全海深電源技術(shù)瓶頸,掌握全海深電源系統(tǒng)的核心技術(shù),這項技術(shù)將會為發(fā)展“蛟龍?zhí)枴睘榇淼纳詈撈鞯母咝阅荛L續(xù)航電源系統(tǒng)提供技術(shù)支撐。相關(guān)成果與技術(shù)已申請中國發(fā)明專利29項,國際PCT專利3項。


以上工作得到國家杰出青年基金、中科院納米專項、中科院深海電源項目、山東省前瞻性專題基金和青島儲能院智庫聯(lián)合基金支持。


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