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鋰離子電池正極材料的制備方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年10月18日  

三元材料最早可以認為來自于20世紀90年代的摻雜研究,如對LiCoO2,LiNiO2等摻雜,在LiNiO2中通過摻雜Co的研究,形成LiNi1-xCoxO2系列正極材料,在20世紀90年代后期,有關學者進行了在LiNi1-xCoxO2中摻雜Mg,Al以及Mn的研究。


法國Saft-LiNi1-x-yCoxAlyO2與LiNi1-x-yCoxMgyO2,但早期的Li(Ni,Co,Mn)O2沒有闡明反應機理與采用合適的制備方法,21世紀初,日本Ohzuku與加拿大J.R.Dahn,利用氫氧化物共沉淀法制備出一系列Li(Ni,Co,Mn)O2化合物。其中,鎳是主要的電化學活性元素,錳對材料的結構穩定和熱穩定提供保證,鈷在降低材料電化學極化和提高倍率特性方面具有不可替代的作用。三元材料具有高的比容量,良好的循環性能,穩定的結構,可靠的安全性以及適中的成本。在實驗室的基礎研究中,沒有發現該材料的明顯缺點。


從正極材料的發展路線圖中也可以看出,三元材料的發展對整個動力電池能量密度的提升起到了重要的作用。


三元材料的合成方法:


先放出不同材料的熱穩定性,從圖中可以看出,隨著鎳含量的提高,整個正極材料的熱穩定性是下降的,需要在性能以及安全方面找到一個平衡點,不能盲目的為了提高能量密度而去應用不安全的材料。


上幾張圖簡單表明了三元材料的工藝流程以及中間的控制點,當然,一個好的三元材料的產生,其前驅體也是很重要的,下面將簡單介紹一下前前驅體的合成工藝。


首先按照化學計量比配置一定濃度的金屬離子混合溶液,同時配置一定濃度的氨堿混合溶液作為沉淀劑以及絡合劑,連續通入氮氣使反應釜氣氛為氮氣后進行反應,通過調節溶液pH值,生產復合沉淀物,經過過濾、洗滌、真空干燥后直接得到前驅體。涉及到沉淀劑的選擇、絡合劑的使用、加料方式的選擇、反應氣氛的控制等等。


鋰源的選擇:


工業化生產一般選擇氫氧化鋰和碳酸鋰,但氫氧化鋰含有結晶水,混合效果不好,所以碳酸鋰用的多一些。最常見的含鋰礦物質為鋰輝石和鹵水。


上圖簡單介紹了兩種方法的流程,碳酸鋰制備完成后,還需要經過一系列的檢測才可使用。


混合設備:將前驅體和鋰鹽混合,有干法和濕法之分,干法混合應用較多。


煅燒設備:分為輥道窯和推板窯,性能上還是有所區別的。


作為三元材料制備中的一個比較重要的過程—煅燒,其溫度、時間、氣氛控制是其中比較重要的參數,煅燒溫度高,煅燒時間可以適當縮短,鎳含量高,煅燒溫度也適當降低,不同的條件所制備出來的材料在電化學性能上也是有區別的。


破碎設備:根據產出的材料的大小,還需進行破碎以及粉磨。


分級、篩選、包裝:產出的產品還需要根據粒徑的大小篩選后進行包裝,篩選設備如下:


除鐵:這個過程貫穿于整個三元材料的制備過程,從原材料的篩選、燒結、過篩等等,每一步都需要除鐵,設備一般有電磁除鐵設備以及管道除鐵設備。


性能檢測:包括材料的物理指標以及電化學性能,在此之前已專門介紹過,在此不在詳述。

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