【引言】

　　目前常用的鋰離子電池均采用有機(jī)電解液，其中所含的電解質(zhì)LiPF6是一種遇水易分解的物質(zhì)，因此傳統(tǒng)觀念中鋰離子電池的電極材料都是需要在高溫下煅燒來(lái)充分除水。但是這會(huì)使得材料發(fā)生顆粒團(tuán)聚和晶粒粗化等難以避免的副反應(yīng)。

　　【成果簡(jiǎn)介】

　　9月20日，《自然·通訊》（NatureCommunications）在線發(fā)表題為《一種鈦酸鋰水合物——用于快速充放電且穩(wěn)定循環(huán)的鋰離子電池》（LithiumTitanateHydrateswithSuperfastandStableCyclinginLithiumIonBatteries）的研究論文。該成果針對(duì)鈦基儲(chǔ)能材料領(lǐng)域，報(bào)道了一系列鈦酸鋰水合物，應(yīng)用于超長(zhǎng)循環(huán)壽命且高倍率性能的鋰離子電池，有效拓展了儲(chǔ)能材料的研究范圍，并提供了電極材料改性的新思路。該論文的通訊作者為清華大學(xué)材料學(xué)院唐子龍教授、美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的陸俊研究員和美國(guó)麻省理工學(xué)院的李巨教授，第一作者是清華大學(xué)材料學(xué)院2012級(jí)博士生王詩(shī)童。

　　【本文亮點(diǎn)】

　　該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的Li-H-Ti-O體系材料與目前國(guó)內(nèi)外報(bào)道的性能優(yōu)異的Li-Ti-O體系、Ti-O體系材料（包括納米化、摻雜和包覆之后的材料）相比，具有相當(dāng)甚至更加優(yōu)異的電化學(xué)性能。作為含“水”的電極材料，這類鈦酸鋰水合物能夠在高電壓有機(jī)電解液體系中實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)達(dá)上萬(wàn)次的穩(wěn)定循環(huán)，這打破了人們的傳統(tǒng)認(rèn)知。在材料晶體內(nèi)部牢固結(jié)合的所謂“結(jié)晶水”，非但沒(méi)有破壞電極材料在有機(jī)電解液體系下的電化學(xué)性能，反而促進(jìn)了晶體結(jié)構(gòu)的多樣性（如二維層狀）以及納米復(fù)合材料的構(gòu)筑，從本質(zhì)上提高了材料的離子擴(kuò)散系數(shù)。

　　【圖文導(dǎo)讀】

　　圖1Li2O-TiO2-H2O三元相圖及鈦酸鋰水合物的合成路線圖

　　圖2鈦酸鋰水合物合成過(guò)程及材料快速嵌鋰/脫鋰過(guò)程的示意圖

　　圖3鈦酸鋰水合物前驅(qū)體在加熱脫水過(guò)程中

　　（a）熱重分析，（b）離位XRD分析以及（c）原位同步輻射HEXRD等高線圖（其中紅色表示衍射強(qiáng)度最高，藍(lán)色表示衍射強(qiáng)度最低）；HN、LS和DN電極材料（d）在電壓范圍1.0~2.5V、電流密度為100mAg-1下的穩(wěn)定充放電曲線，（e）倍率性能及（f）在4000mAg-1下的循環(huán)性能比較。

　　圖4鈦酸鋰水合物電化學(xué)機(jī)理分析

　　（a）LS、HN和DN三種電極的陽(yáng)極峰值電流（jp）關(guān)于掃描速率（v）的響應(yīng)關(guān)系；（b）LS電極材料在100mAg-1下第三次循環(huán)的原位同步輻射XRD結(jié)果（c）LS、HN和DN三種電極在不同SOC下的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)比較；HN納米材料的（d）HRTEM圖，（e）d中方框部分放大圖以及（f）選區(qū)電子衍射圖。

　　圖5AC//HN鋰離子電容的電化學(xué)性能

　　（a）從10mVs-1到100mVs-1的CV掃描曲線，（b）能量密度與功率密度的Ragone圖，以及（c）在2000mAg-1的電流密度下的循環(huán)穩(wěn)定性與庫(kù)倫效率圖。

　　【展望】

　　運(yùn)用Li-H-Ti-O體系材料的改性新思路及其本質(zhì)性、普適性的特征規(guī)律，可以拓展該體系電極材料性能調(diào)整及優(yōu)化的自由度，還有望對(duì)其它含氫組分的過(guò)渡金屬化合物體系在能源材料領(lǐng)域的應(yīng)用提供較大的啟發(fā)與指導(dǎo)依據(jù)。